Исследование ориентационного порядка молекулярных цепей полистирола в поверхностных слоях тонких пленок методом наклонного поляризованного луча
ÓÄÊ 541.183; 543.54
ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈÅ ÎÐÈÅÍÒÀÖÈÎÍÍÎÃÎ ÏÎÐßÄÊÀ ÌÎËÅÊÓËßÐÍÛÕ ÖÅÏÅÉ ÏÎËÈÑÒÈÐÎËÀ  ÏÎÂÅÐÕÍÎÑÒÍÛÕ ÑËÎßÕ ÒÎÍÊÈÕ ÏËÅÍÎÊ ÌÅÒÎÄÎÌ ÍÀÊËÎÍÍÎÃÎ ÏÎËßÐÈÇÎÂÀÍÍÎÃÎ ËÓ×À
2009 ã. À. Å. Ãðèùåíêî, äîêòîð ôèç.-ìàò. íàóê; Í. À. Ìèõàéëîâà, êàíä. ôèç.-ìàò. íàóê; 2009 ã. À. È. Êîíîíîâ, êàíä. ôèç.-ìàò. íàóê; Ò. Â. Ðóäàêîâà, êàíä. ôèç.-ìàò. íàóê; 2009 ã. À. Á. Ìåëüíèêîâ, êàíä. ôèç.-ìàò. íàóê
Íàó÷íî-èññëåäîâàòåëüñêèé èíñòèòóò ôèçèêè èì. Â.À. Ôîêà Ñàíêò-Ïåòåðáóðãñêîãî ãîñóäàðñòâåííîãî óíèâåðñèòåòà, Ñàíêò-Ïåòåðáóðã
Å-mail: a.grishchenko@mail.ru
Måòîäîì íàêëîííîãî ïîëÿðèçîâàííîãî ëó÷à èññëåäîâàíà îðèåíòàöèîííàÿ óïîðÿäî÷åííîñòü ìîëåêóë ïîëèñòèðîëà (ÏÑ) â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ. Ïîêàçàíî, ÷òî ýêñïåðèìåíòàëüíûå çàâèñèìîñòè êîýôôèöèåíòà äâîéíîãî ëó÷åïðåëîìëåíèÿ îò òîëùèíû ïëåíîê õîðîøî îïèñûâàþòñÿ ýêñïîíåíöèàëüíîé ìîäåëüþ. Ïîëó÷åíû îöåíêè ïàðàìåòðà îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà ìîëåêóëÿðíûõ ñåãìåíòîâ ïîëèñòèðîëà íà ìåæôàçíîé ãðàíèöå è ýôôåêòèâíîé òîëùèíû îïòè÷åñêè àíèçîòðîïíîãî ïîâåðõíîñòíîãî ñëîÿ.
Êîäû OCIS: 230.0230, 230.3720.
Ïîñòóïèëà â ðåäàêöèþ 15.09.2008.
Ââåäåíèå
Èññëåäîâàíèå ôèçè÷åñêèõ ñâîéñòâ ðàçëè÷íûõ âåùåñòâ ïîêàçûâàåò, ÷òî îñíîâíûå ýêñïåðèìåíòàëüíûå õàðàêòåðèñòèêè ýòèõ âåùåñòâ ñóùåñòâåííûì îáðàçîì çàâèñÿò îò ðàçìåðîâ èññëåäóåìûõ îáðàçöîâ. Ýòî îáúÿñíÿåòñÿ òåì, ÷òî ñâîéñòâà âåùåñòâ â ëîêàëüíûõ ïîâåðõíîñòíûõ îáëàñòÿõ è â îáúåìå íå ñîâïàäàþò, è ñ óìåíüøåíèåì ðàçìåðîâ îáðàçöîâ (òîëùèíà ïëåíêè, äèàìåòð âîëîêíà) óäåëüíûé âêëàä ïîâåðõíîñòíûõ îáëàñòåé â ñóììàðíûå õàðàêòåðèñòèêè îáðàçöà âîçðàñòàåò. Ýòî ÿâëåíèå ïîëó÷èëî íàèìåíîâàíèå ìàñøòàáíîãî (èëè ðàçìåðíîãî) ýôôåêòà [1–4].  ñëó÷àå ïîëèìåðîâ ìàñøòàáíûé ýôôåêò â çíà÷èòåëüíîé ñòåïåíè ìîæåò áûòü îáúÿñíåí îðèåíòàöèîííîé óïîðÿäî÷åííîñòüþ öåïíûõ ìîëåêóë â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ [5–7].
Îäíèì èç ýôôåêòèâíûõ ìåòîäîâ, ïîçâîëÿþùèõ ïîëó÷èòü èíôîðìàöèþ î ñòðóêòóðå ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ, ÿâëÿåòñÿ ìåòîä íàêëîííîãî ïîëÿðèçîâàííîãî ëó÷à, îñíîâàííûé íà èçó÷åíèè äâîéíîãî ëó÷åïðåëîìëåíèÿ (ÄËÏ) ïðè ïðîõîæäåíèè ïîëÿðèçîâàííîãî ñâåòà ïîä ðàçëè÷íûìè óãëàìè ê ïîâåðõíîñòè èññëåäóåìûõ ïëåíîê [5–7].  íàñòîÿùåé ðàáîòå ìåòîä íàêëîííîãî ïîëÿðèçîâàííîãî ëó÷à ïðèìåíåí äëÿ èçó÷åíèÿ îïòè÷åñêèõ ñâîéñòâ è ñòðóêòóðû ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ ïëåíîê ïîëèñòèðîëà, ïîëó÷åííûõ èç ôðàêöèé ñ ðàçëè÷íîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé.
Ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ ÷àñòü
Måòîä íàêëîííîãî ïîëÿðèçîâàííîãî ëó÷à, èñïîëüçóåìûé â äàííîé ðàáîòå, îñíîâàí íà èçìåðåíèè ðàçíîñòè ôàç δ ìåæäó îáûêíîâåííûì è íåîáûêíîâåí-
íûì ëó÷àìè ïðè ïðîõîæäåíèè ïîëÿðèçîâàííîãî ñâåòà ÷åðåç òîíêóþ ïëåíêó ïîä óãëîì i (i – óãîë ìåæäó íàïðàâëåíèåì ëó÷à è íîðìàëüþ ê ïîâåðõíîñòè ïëåíêè) [5]. Ðàçíîñòü ôàç δ ïðîïîðöèîíàëüíà âåëè÷èíå (1 – cos2i)
δ = B(1 – cos2i),
(1)
ãäå Â – êîýôôèöèåíò ïîâåðõíîñòíîãî ÄËÏ. ÄËÏ â ïëåíêàõ èçìåðÿëè íà óñòàíîâêå ñ âèçó-
àëüíîé ñèñòåìîé ðåãèñòðàöèè ýôôåêòà. Îïòè÷åñêóþ ðàçíîñòü ôàç, ñîçäàâàåìóþ ïëåíêîé, îïðåäåëÿëè ñ èñïîëüçîâàíèåì ïîëóòåíåâîãî êîìïåíñàòîðà Áðåéñà è âû÷èñëÿëè ïî ôîðìóëå δ = δ0sin2∆ϕ. Çäåñü ∆ϕ = = ϕ – ϕ0 – ðàçíîñòü îòñ÷åòîâ êîìïåíñàòîðà ïðè óãëàõ ïàäåíèÿ ëó÷à íà ïëåíêó i è ïðè i = 0, δ0 = 0,076 ðàäèàíà – ðàçíîñòü ôàç, ñîçäàâàåìàÿ ñëþäÿíîé ïëàñòèíêîé êîìïåíñàòîðà. Ïëåíêè ïîëèñòèðîëà ïîëó÷àëè èñïàðåíèåì ðàñòâîðîâ ÏÑ â ìåòàêñèëîëå ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå íà ïîêðîâíûõ ñòåêëàõ. Òîëùèíû ïëåíîê îïðåäåëÿëèñü êàê îòíîøåíèå ìàññû ïëåíêè ê ïðîèçâåäåíèþ ïëîùàäè ïîâåðõíîñòè è ïëîòíîñòè ïîëèìåðà è âàðüèðîâàëèñü ñîîòâåòñòâóþùèì âûáîðîì êîíöåíòðàöèé ðàñòâîðîâ.
Ðåçóëüòàòû è îáñóæäåíèå
Êîýôôèöèåíò ïîâåðõíîñòíîãî ÄËÏ, îïðåäåëÿåìûé ýêñïåðèìåíòàëüíî, ñâÿçàí ñ îïòè÷åñêèìè è ñòðóêòóðíûìè ïàðàìåòðàìè îáðàçöà [7–8]
B
=−
πNA ρ n3λ
α1 − α2 Ms
n2 + 3
2
2
SH .
(2)
Çäåñü NA – ÷èñëî Àâîãàäðî, n è ρ – ïîêàçàòåëü ïðåëîìëåíèÿ è ïëîòíîñòü èññëåäóåìîãî ïîëèìåðà, λ –
“Îïòè÷åñêèé æóðíàë”, òîì 76, ¹ 3, 2009
65
äëèíà âîëíû ñâåòà, (α1 – α2) – ðàçíîñòü ãëàâíûõ ïîëÿðèçóåìîñòåé ñòàòèñòè÷åñêîãî ñåãìåíòà öåïíîé ìîëåêóëû, Ms – ìîëåêóëÿðíàÿ ìàññà ñåãìåíòà, H – òîëùèíà èññëåäóåìîé ïëåíêè. Ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà S ñâÿçàí ñî ñðåäíèì çíà÷åíèåì êâàäðàòà êîñèíóñà óãëà ϑ ìåæäó íàïðàâëåíèåì ñåãìåíòà è íîðìàëüþ ê ïîâåðõíîñòè ïëåíêè
S
=
1 2
{3
cos
2ϑ
−1}.
(3)
Ôîðìóëà (2) ñïðàâåäëèâà, åñëè îðèåíòàöèîííûé ïîðÿäîê ìîëåêóëÿðíûõ ñåãìåíòîâ íå ìåíÿåòñÿ ñ òîëùèíîé ïëåíêè. Îäíàêî, â ðåàëüíûõ ïëåíêàõ ìîëåêóëÿðíàÿ óïîðÿäî÷åííîñòü öåïíûõ ìîëåêóë çàâèñèò îò H, è ýêñïåðèìåíòàëüíûå ðåçóëüòàòû äëÿ ðåàëüíûõ ïëåíîê ðàçëè÷íîé òîëùèíû íå ìîãóò áûòü îïèñàíû ôîðìóëîé (2).  ðàáîòå [8] áûëî ñäåëàíî ïðåäïîëîæåíèå, ÷òî çíà÷åíèå ïàðàìåòðà îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà íå îñòàåòñÿ ïîñòîÿííûì, à óáûâàåò ñ óâåëè÷åíèåì ðàññòîÿíèÿ ñëîÿ îò ïîâåðõíîñòè ïëåíêè:
S = S0exp(–H/H0),
(4)
ãäå S0 – ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà âáëèçè ïîâåðõíîñòè, H0 – ýôôåêòèâíîå çíà÷åíèå òîëùèíû îïòè÷åñêè àíèçîòðîïíîãî ïîâåðõíîñòíîãî ñëîÿ ïîëèìåðíîé ïëåíêè. Òîãäà äëÿ ìîäåëè ñ ýêñïîíåíöèàëüíûì óáûâàíèåì ïàðàìåòðà îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà ïðè óäàëåíèè ñëîÿ îò ìåæôàçíîé ãðàíèöû êîýôôèöèåíò ïîâåðõíîñòíîãî ÄËÏ B îïèñûâàåòñÿ ñëåäóþùåé çàâèñèìîñòüþ îò H [8]:
Õàðàêòåðèñòèêè ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà è ñâîéñòâà ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ èõ òîíêèõ ïëåíîê
¹ ôðàêöèè
[η], ñì3/ã
Ì×10–3, Äà
Í0×103, ñì
S0
*1* —
37,9
— –0,012
2 50
110
4,3 –0,012
3 180
680
4,2 –0,019
4 270 1200
3,6 –0,016
5 300 1400
5,0 –0,010
* Îòñóòñòâèå ýêñïåðèìåíòàëüíûõ äàííûõ ïðè áîëüøèõ òîëùèíàõ ïëåíîê, ïîëó÷åííûõ èç ýòîé ôðàêöèè, íå ïîçâîëèëî îïðåäåëèòü çíà÷åíèå Í0.
Ïðèìå÷àíèå. [η] – õàðàêòåðèñòè÷åñêàÿ âÿçêîñòü, Ì – ìîëåêóëÿðíàÿ ìàññà, Í0 – ýôôåêòèâíàÿ òîëùèíà àíèçîòðîïíîãî ñëîÿ, S0 – ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà âáëèçè ïîâåðõíîñòè.
δ×102 0
0,2
0,4 (1 – cos2i)
1 2
–0,5 3
B
=
−
πN Aρ n3λ
(α1 − M
α2
S
)
×
( )×
n2 + 3
2
2
S0
H
0
1− exp (−H / H0 )
,
(5)
ãäå H0 – ðàññòîÿíèå îò ïîâåðõíîñòè ïîëèìåðíîé ïëåíêè äî ñëîÿ, â êîòîðîì ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî
ïîðÿäêà
S
=
S0 e
.
Äëÿ
ýêñïåðèìåíòàëüíîé
ïðîâåðêè
ðàáîòîñïîñîáíîñòè äàííîé ìîäåëè áûëè èññëåäîâà-
íû ïëåíêè â øèðîêîì äèàïàçîíå òîëùèí, ïðèãîòîâ-
ëåííûå èç ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà ñ ðàçëè÷íîé ìîëå-
êóëÿðíîé ìàññîé. Ìîëåêóëÿðíûå õàðàêòåðèñòèêè
ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà ïðåäñòàâëåíû â òàáëèöå.
Íà ðèñ. 1 ïðåäñòàâëåíû ãðàôèêè çàâèñèìîñòè δ
îò (1 – cos2i), ïîëó÷åííûå ýêñïåðèìåíòàëüíî.
Êàê âèäíî èç ðèñóíêà, ýòè çàâèñèìîñòè îêàçà-
ëèñü ëèíåéíûìè, ÷òî ïîçâîëèëî äëÿ êàæäîé ïëåíêè
îïðåäåëèòü êîýôôèöèåíò ÄËÏ Â. Íà ðèñ. 2 ïðåäñòàâ-
ëåíû ýêñïåðèìåíòàëüíûå çàâèñèìîñòè êîýôôèöèåí-
òà ÄËÏ îò òîëùèíû ïëåíîê, ïîëó÷åííûõ èç èññëå-
äîâàííûõ ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà. Êàê âèäíî èç ðèñ. 2,
Ðèñ. 1. Çàâèñèìîñòè δ îò (1 – cos2i) äëÿ ïëåíîê ïîëèñòèðîëà (ôðàêöèÿ 3) òîëùèíîé 1,2×10–3 ñì (1), 9,1×10–3 ñì (2), 8,6×10–3 ñì (3).
ýêñïåðèìåíòàëüíûå çàâèñèìîñòè äîñòàòî÷íî õîðîøî àïðîêñèìèðóþòñÿ ýêñïîíåíòàìè è ïîçâîëÿþò îïðåäåëèòü ïàðàìåòðû Í0 è S0, âõîäÿùèå â ôîðìóëó (5). Çíà÷åíèÿ Í0 è S0 äëÿ ïÿòè èññëåäîâàííûõ ôðàêöèé ïðåäñòàâëåíû â òàáëèöå.
Êàê âèäíî èç òàáëèöû, ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà S0 îêàçàëñÿ îòðèöàòåëüíûì, ÷òî ñîîòâåòñòâóåò îðèåíòàöèè ôðàãìåíòîâ öåïíûõ ìîëåêóë ïîëèñòèðîëà âáëèçè ìåæôàçíîé ãðàíèöû ïðåèìóùåñòâåííî ïàðàëëåëüíî ïîâåðõíîñòè ïëåíîê [8–11]. Ïðè ýòîì àáñîëþòíûå çíà÷åíèÿ S0 ïîëèñòèðîëà ñîîòâåòñòâóþò àíàëîãè÷íûì, õàðàêòåðèçóþùèì ñòðóêòóðó ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ äðóãèõ ãèáêîöåïíûõ ïîëèìåðîâ. Îáðàùàþò íà ñåáÿ âíèìàíèå ìàêðîñêîïè÷åñêèå çíà÷åíèÿ òîëùèí àíèçîòðîïíûõ ñëîåâ ïëåíîê ïîëèñòèðîëà. Âèäíî, ÷òî ýòè òîëùèíû íà ïÿòü ïîðÿäêîâ ïðåâîñõîäÿò äèàìåòð ìîëåêóëÿðíîé öåïè ïîëèñòè-
66 “Îïòè÷åñêèé æóðíàë”, òîì 76, ¹ 3, 2009
0 0,5
1 H×102, ñì
0 0,2 0,4 0,6
H×102, ñì
— 1 –0,5 —2
–1 –1 3
–2 B×102
–1,5 B×102
0
0,5
1
1,5 H×102, ñì
0
0,5
1 H×102, ñì
–0,5
–1
–1,5 B×102
4
–1 –2 B×102
5
Ðèñ. 2. Çàâèñèìîñòè êîýôôèöèåíòà ÄËÏ ïëåíîê ïîëèñòèðîëà îò òîëùèíû. Íîìåðà êðèâûõ ñîîòâåòñòâóþò íîìåðàì ôðàêöèé â òàáëèöå.
ðîëà. Ñðàâíåíèå õàðàêòåðèñòèê ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ ïëåíîê, ïîëó÷åííûõ äëÿ ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà ñ ðàçëè÷íûìè ìîëåêóëÿðíûìè ìàññàìè, íå îáíàðóæèëî çàâèñèìîñòè Í0 è S0 îò ñòåïåíè ïîëèìåðèçàöèè. Òî åñòü â îáëàñòè áîëüøèõ ìîëåêóëÿðíûõ ìàññ (Ì > 104 Äë) âëèÿíèåì êîíöåâûõ ãðóïï ìîëåêóë ïîëèñòèðîëà íà îðèåíòàöèîííóþ óïîðÿäî÷åííîñòü ìîëåêóëÿðíûõ öåïåé íà ìåæôàçíîé ãðàíèöå ìîæíî ïðåíåáðå÷ü.
Çàêëþ÷åíèå
Òàêèì îáðàçîì, ïðåäïîëîæåíèå îá ýêñïîíåíöèàëüíîì óìåíüøåíèè ïàðàìåòðà îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà ïðè óäàëåíèè ñëîÿ îò ìåæôàçíîé ãðàíèöû ïîäòâåðæäàåòñÿ ýêñïåðèìåíòàëüíî. Ïðè ýòîì òåîðèÿ ÄËÏ, âîçíèêàþùåãî ïðè íàêëîííîì ïðîõîæäåíèè ïîëÿðèçîâàííîãî ñâåòîâîãî ëó÷à ÷åðåç ïëåíêó, äàåò âîçìîæíîñòü ïîëó÷èòü êîëè÷åñòâåííûå õàðàêòåðèñòèêè ñòðóêòóðû ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ ïîëèìåðíûõ ïëåíîê – ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà öåïíûõ ìîëåêóë íà ìåæôàçíîé ãðàíèöå è ýôôåêòèâíîå
çíà÷åíèå òîëùèíû îïòè÷åñêè àíèçîòðîïíîãî ïîâåðõíîñòíîãî ñëîÿ. Ðàáîòà âûïîëíåíà ïðè ôèíàíñîâîé ïîääåðæêå Ãðàíòà Ìèíèñòåðñòâà îáðàçîâàíèÿ è íàóêè “Ðàçâèòèå íàó÷íîãî ïîòåíöèàëà âûñøåé øêîëû (2006–2008) ãã.” (êîä 2.1.1.4139).
ËÈÒÅÐÀÒÓÐÀ
11. Ðîñòèàøâèëè Â.Ã., Èðæàê Â.È., Ðîçåíáåðã Á.À. Ñòåêëîâàíèå ïîëèìåðîâ. Ë.: Õèìèÿ, 1987. 190 ñ.
12. Ëèïàòîâ Þ.Ñ. Ìåæôàçíûå ÿâëåíèÿ â ïîëèìåðàõ. Êèåâ: Íàóêîâà äóìêà, 1980. 259 ñ.
13. Ðóñàíîâ À.È. Ôàçîâûå ðàâíîâåñèÿ è ïîâåðõíîñòíûå ÿâëåíèÿ. Ë.: Õèìèÿ, 1967. 383 ñ.
14. Ãåãóçèí ß.Å. Äèôôóçèîííàÿ çîíà. Ì.: Íàóêà, 1979. 344 ñ.
15. ×åðêàñîâ À.Í., Âèòîâñêàÿ Ì.Ã., Áóøèí Ñ.Â. Î ïðåèìóùåñòâåííîé îðèåíòàöèè ìàêðîìîëåêóë â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ ïîëèìåðíûõ ïëåíîê // Âûñîêîìîëåê. cîåä. 1976. Ò. 18 À. ¹ 7. Ñ. 1628–1634.
16. Ãðèùåíêî À.Å. Ìåõàíîîïòèêà ïîëèìåðîâ. ÑÏá.: èçä. ÑÏáÃÓ, 1996. 194 ñ.
“Îïòè÷åñêèé æóðíàë”, òîì 76, ¹ 3, 2009
67
17. Ãðèùåíêî À.Å., ×åðêàñîâ À.Í. Îðèåíòàöèîííûé ïîðÿäîê â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ ïîëèìåðíûõ ìàòåðèàëîâ // ÓÔÍ. 1997. Ò. 167. ¹ 3. Ñ. 269–285.
18. Ãðèùåíêî À.Å., Ïàâëîâ Ã.Ì., Âèõîðåâà Ã.À. Ñòðóêòóðà îïòè÷åñêè àíèçîòðîïíûõ ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ è ðàñïðåäåëåíèå îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà ïî òîëùèíå ïîëèìåðíûõ ïëåíîê // Âûñîêîìîëåê. cîåä. 1999. Ò. 41 Á. ¹ 8. Ñ. 1347–1350.
19. Íàóìîâà Ë.Â., Ãðèùåíêî À.Å. Çàâèñèìîñòü îðèåíòàöèîííîé óïîðÿäî÷åííîñòè öåïíûõ ìîëåêóë íà ìåæôàçíûõ ãðà-
íèöàõ îò òåðìîäèíàìè÷åñêîé æåñòêîñòè // Âûñîêîìîëåê. cîåä. 2005. Ò. 47 Á. ¹ 11. Ñ. 2056–2059.
10. Ïàâëîâ Ã.Ì., Ãðèùåíêî À.Å. Òåðìîäèíàìè÷åñêàÿ æåñòêîñòü öåïíûõ ìîëåêóë ïîëèñàõàðèäîâ è îðèåíòàöèîííàÿ óïîðÿäî÷åííîñòü â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ èõ ïëåíîê // Âûñîêîìîëåê. ñîåä. 2005. Ò. 47 Á. ¹ 10. Ñ. 1882–1886.
11. Ãðèùåíêî À.Å., Õóäÿêîâà Î.Â., Ìèõàéëîâà Í.À., Ãóáàðåâ À.Ñ., Èîíîâ À.Í., Íèêîëàåâà Ì.Í., Ñâåòëè÷íûé Â.Ì. Èññëåäîâàíèå ìîëåêóëÿðíûõ õàðàêòåðèñòèê è ñòðóêòóðà ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ ïîëèñèëîêñàíèìèäîâ // Âûñîêîìîëåê. ñîåä. 2007. Ò. 49 À. ¹ 5. Ñ. 813–819.
68 “Îïòè÷åñêèé æóðíàë”, òîì 76, ¹ 3, 2009
ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈÅ ÎÐÈÅÍÒÀÖÈÎÍÍÎÃÎ ÏÎÐßÄÊÀ ÌÎËÅÊÓËßÐÍÛÕ ÖÅÏÅÉ ÏÎËÈÑÒÈÐÎËÀ  ÏÎÂÅÐÕÍÎÑÒÍÛÕ ÑËÎßÕ ÒÎÍÊÈÕ ÏËÅÍÎÊ ÌÅÒÎÄÎÌ ÍÀÊËÎÍÍÎÃÎ ÏÎËßÐÈÇÎÂÀÍÍÎÃÎ ËÓ×À
2009 ã. À. Å. Ãðèùåíêî, äîêòîð ôèç.-ìàò. íàóê; Í. À. Ìèõàéëîâà, êàíä. ôèç.-ìàò. íàóê; 2009 ã. À. È. Êîíîíîâ, êàíä. ôèç.-ìàò. íàóê; Ò. Â. Ðóäàêîâà, êàíä. ôèç.-ìàò. íàóê; 2009 ã. À. Á. Ìåëüíèêîâ, êàíä. ôèç.-ìàò. íàóê
Íàó÷íî-èññëåäîâàòåëüñêèé èíñòèòóò ôèçèêè èì. Â.À. Ôîêà Ñàíêò-Ïåòåðáóðãñêîãî ãîñóäàðñòâåííîãî óíèâåðñèòåòà, Ñàíêò-Ïåòåðáóðã
Å-mail: a.grishchenko@mail.ru
Måòîäîì íàêëîííîãî ïîëÿðèçîâàííîãî ëó÷à èññëåäîâàíà îðèåíòàöèîííàÿ óïîðÿäî÷åííîñòü ìîëåêóë ïîëèñòèðîëà (ÏÑ) â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ. Ïîêàçàíî, ÷òî ýêñïåðèìåíòàëüíûå çàâèñèìîñòè êîýôôèöèåíòà äâîéíîãî ëó÷åïðåëîìëåíèÿ îò òîëùèíû ïëåíîê õîðîøî îïèñûâàþòñÿ ýêñïîíåíöèàëüíîé ìîäåëüþ. Ïîëó÷åíû îöåíêè ïàðàìåòðà îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà ìîëåêóëÿðíûõ ñåãìåíòîâ ïîëèñòèðîëà íà ìåæôàçíîé ãðàíèöå è ýôôåêòèâíîé òîëùèíû îïòè÷åñêè àíèçîòðîïíîãî ïîâåðõíîñòíîãî ñëîÿ.
Êîäû OCIS: 230.0230, 230.3720.
Ïîñòóïèëà â ðåäàêöèþ 15.09.2008.
Ââåäåíèå
Èññëåäîâàíèå ôèçè÷åñêèõ ñâîéñòâ ðàçëè÷íûõ âåùåñòâ ïîêàçûâàåò, ÷òî îñíîâíûå ýêñïåðèìåíòàëüíûå õàðàêòåðèñòèêè ýòèõ âåùåñòâ ñóùåñòâåííûì îáðàçîì çàâèñÿò îò ðàçìåðîâ èññëåäóåìûõ îáðàçöîâ. Ýòî îáúÿñíÿåòñÿ òåì, ÷òî ñâîéñòâà âåùåñòâ â ëîêàëüíûõ ïîâåðõíîñòíûõ îáëàñòÿõ è â îáúåìå íå ñîâïàäàþò, è ñ óìåíüøåíèåì ðàçìåðîâ îáðàçöîâ (òîëùèíà ïëåíêè, äèàìåòð âîëîêíà) óäåëüíûé âêëàä ïîâåðõíîñòíûõ îáëàñòåé â ñóììàðíûå õàðàêòåðèñòèêè îáðàçöà âîçðàñòàåò. Ýòî ÿâëåíèå ïîëó÷èëî íàèìåíîâàíèå ìàñøòàáíîãî (èëè ðàçìåðíîãî) ýôôåêòà [1–4].  ñëó÷àå ïîëèìåðîâ ìàñøòàáíûé ýôôåêò â çíà÷èòåëüíîé ñòåïåíè ìîæåò áûòü îáúÿñíåí îðèåíòàöèîííîé óïîðÿäî÷åííîñòüþ öåïíûõ ìîëåêóë â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ [5–7].
Îäíèì èç ýôôåêòèâíûõ ìåòîäîâ, ïîçâîëÿþùèõ ïîëó÷èòü èíôîðìàöèþ î ñòðóêòóðå ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ, ÿâëÿåòñÿ ìåòîä íàêëîííîãî ïîëÿðèçîâàííîãî ëó÷à, îñíîâàííûé íà èçó÷åíèè äâîéíîãî ëó÷åïðåëîìëåíèÿ (ÄËÏ) ïðè ïðîõîæäåíèè ïîëÿðèçîâàííîãî ñâåòà ïîä ðàçëè÷íûìè óãëàìè ê ïîâåðõíîñòè èññëåäóåìûõ ïëåíîê [5–7].  íàñòîÿùåé ðàáîòå ìåòîä íàêëîííîãî ïîëÿðèçîâàííîãî ëó÷à ïðèìåíåí äëÿ èçó÷åíèÿ îïòè÷åñêèõ ñâîéñòâ è ñòðóêòóðû ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ ïëåíîê ïîëèñòèðîëà, ïîëó÷åííûõ èç ôðàêöèé ñ ðàçëè÷íîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé.
Ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ ÷àñòü
Måòîä íàêëîííîãî ïîëÿðèçîâàííîãî ëó÷à, èñïîëüçóåìûé â äàííîé ðàáîòå, îñíîâàí íà èçìåðåíèè ðàçíîñòè ôàç δ ìåæäó îáûêíîâåííûì è íåîáûêíîâåí-
íûì ëó÷àìè ïðè ïðîõîæäåíèè ïîëÿðèçîâàííîãî ñâåòà ÷åðåç òîíêóþ ïëåíêó ïîä óãëîì i (i – óãîë ìåæäó íàïðàâëåíèåì ëó÷à è íîðìàëüþ ê ïîâåðõíîñòè ïëåíêè) [5]. Ðàçíîñòü ôàç δ ïðîïîðöèîíàëüíà âåëè÷èíå (1 – cos2i)
δ = B(1 – cos2i),
(1)
ãäå Â – êîýôôèöèåíò ïîâåðõíîñòíîãî ÄËÏ. ÄËÏ â ïëåíêàõ èçìåðÿëè íà óñòàíîâêå ñ âèçó-
àëüíîé ñèñòåìîé ðåãèñòðàöèè ýôôåêòà. Îïòè÷åñêóþ ðàçíîñòü ôàç, ñîçäàâàåìóþ ïëåíêîé, îïðåäåëÿëè ñ èñïîëüçîâàíèåì ïîëóòåíåâîãî êîìïåíñàòîðà Áðåéñà è âû÷èñëÿëè ïî ôîðìóëå δ = δ0sin2∆ϕ. Çäåñü ∆ϕ = = ϕ – ϕ0 – ðàçíîñòü îòñ÷åòîâ êîìïåíñàòîðà ïðè óãëàõ ïàäåíèÿ ëó÷à íà ïëåíêó i è ïðè i = 0, δ0 = 0,076 ðàäèàíà – ðàçíîñòü ôàç, ñîçäàâàåìàÿ ñëþäÿíîé ïëàñòèíêîé êîìïåíñàòîðà. Ïëåíêè ïîëèñòèðîëà ïîëó÷àëè èñïàðåíèåì ðàñòâîðîâ ÏÑ â ìåòàêñèëîëå ïðè êîìíàòíîé òåìïåðàòóðå íà ïîêðîâíûõ ñòåêëàõ. Òîëùèíû ïëåíîê îïðåäåëÿëèñü êàê îòíîøåíèå ìàññû ïëåíêè ê ïðîèçâåäåíèþ ïëîùàäè ïîâåðõíîñòè è ïëîòíîñòè ïîëèìåðà è âàðüèðîâàëèñü ñîîòâåòñòâóþùèì âûáîðîì êîíöåíòðàöèé ðàñòâîðîâ.
Ðåçóëüòàòû è îáñóæäåíèå
Êîýôôèöèåíò ïîâåðõíîñòíîãî ÄËÏ, îïðåäåëÿåìûé ýêñïåðèìåíòàëüíî, ñâÿçàí ñ îïòè÷åñêèìè è ñòðóêòóðíûìè ïàðàìåòðàìè îáðàçöà [7–8]
B
=−
πNA ρ n3λ
α1 − α2 Ms
n2 + 3
2
2
SH .
(2)
Çäåñü NA – ÷èñëî Àâîãàäðî, n è ρ – ïîêàçàòåëü ïðåëîìëåíèÿ è ïëîòíîñòü èññëåäóåìîãî ïîëèìåðà, λ –
“Îïòè÷åñêèé æóðíàë”, òîì 76, ¹ 3, 2009
65
äëèíà âîëíû ñâåòà, (α1 – α2) – ðàçíîñòü ãëàâíûõ ïîëÿðèçóåìîñòåé ñòàòèñòè÷åñêîãî ñåãìåíòà öåïíîé ìîëåêóëû, Ms – ìîëåêóëÿðíàÿ ìàññà ñåãìåíòà, H – òîëùèíà èññëåäóåìîé ïëåíêè. Ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà S ñâÿçàí ñî ñðåäíèì çíà÷åíèåì êâàäðàòà êîñèíóñà óãëà ϑ ìåæäó íàïðàâëåíèåì ñåãìåíòà è íîðìàëüþ ê ïîâåðõíîñòè ïëåíêè
S
=
1 2
{3
cos
2ϑ
−1}.
(3)
Ôîðìóëà (2) ñïðàâåäëèâà, åñëè îðèåíòàöèîííûé ïîðÿäîê ìîëåêóëÿðíûõ ñåãìåíòîâ íå ìåíÿåòñÿ ñ òîëùèíîé ïëåíêè. Îäíàêî, â ðåàëüíûõ ïëåíêàõ ìîëåêóëÿðíàÿ óïîðÿäî÷åííîñòü öåïíûõ ìîëåêóë çàâèñèò îò H, è ýêñïåðèìåíòàëüíûå ðåçóëüòàòû äëÿ ðåàëüíûõ ïëåíîê ðàçëè÷íîé òîëùèíû íå ìîãóò áûòü îïèñàíû ôîðìóëîé (2).  ðàáîòå [8] áûëî ñäåëàíî ïðåäïîëîæåíèå, ÷òî çíà÷åíèå ïàðàìåòðà îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà íå îñòàåòñÿ ïîñòîÿííûì, à óáûâàåò ñ óâåëè÷åíèåì ðàññòîÿíèÿ ñëîÿ îò ïîâåðõíîñòè ïëåíêè:
S = S0exp(–H/H0),
(4)
ãäå S0 – ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà âáëèçè ïîâåðõíîñòè, H0 – ýôôåêòèâíîå çíà÷åíèå òîëùèíû îïòè÷åñêè àíèçîòðîïíîãî ïîâåðõíîñòíîãî ñëîÿ ïîëèìåðíîé ïëåíêè. Òîãäà äëÿ ìîäåëè ñ ýêñïîíåíöèàëüíûì óáûâàíèåì ïàðàìåòðà îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà ïðè óäàëåíèè ñëîÿ îò ìåæôàçíîé ãðàíèöû êîýôôèöèåíò ïîâåðõíîñòíîãî ÄËÏ B îïèñûâàåòñÿ ñëåäóþùåé çàâèñèìîñòüþ îò H [8]:
Õàðàêòåðèñòèêè ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà è ñâîéñòâà ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ èõ òîíêèõ ïëåíîê
¹ ôðàêöèè
[η], ñì3/ã
Ì×10–3, Äà
Í0×103, ñì
S0
*1* —
37,9
— –0,012
2 50
110
4,3 –0,012
3 180
680
4,2 –0,019
4 270 1200
3,6 –0,016
5 300 1400
5,0 –0,010
* Îòñóòñòâèå ýêñïåðèìåíòàëüíûõ äàííûõ ïðè áîëüøèõ òîëùèíàõ ïëåíîê, ïîëó÷åííûõ èç ýòîé ôðàêöèè, íå ïîçâîëèëî îïðåäåëèòü çíà÷åíèå Í0.
Ïðèìå÷àíèå. [η] – õàðàêòåðèñòè÷åñêàÿ âÿçêîñòü, Ì – ìîëåêóëÿðíàÿ ìàññà, Í0 – ýôôåêòèâíàÿ òîëùèíà àíèçîòðîïíîãî ñëîÿ, S0 – ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà âáëèçè ïîâåðõíîñòè.
δ×102 0
0,2
0,4 (1 – cos2i)
1 2
–0,5 3
B
=
−
πN Aρ n3λ
(α1 − M
α2
S
)
×
( )×
n2 + 3
2
2
S0
H
0
1− exp (−H / H0 )
,
(5)
ãäå H0 – ðàññòîÿíèå îò ïîâåðõíîñòè ïîëèìåðíîé ïëåíêè äî ñëîÿ, â êîòîðîì ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî
ïîðÿäêà
S
=
S0 e
.
Äëÿ
ýêñïåðèìåíòàëüíîé
ïðîâåðêè
ðàáîòîñïîñîáíîñòè äàííîé ìîäåëè áûëè èññëåäîâà-
íû ïëåíêè â øèðîêîì äèàïàçîíå òîëùèí, ïðèãîòîâ-
ëåííûå èç ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà ñ ðàçëè÷íîé ìîëå-
êóëÿðíîé ìàññîé. Ìîëåêóëÿðíûå õàðàêòåðèñòèêè
ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà ïðåäñòàâëåíû â òàáëèöå.
Íà ðèñ. 1 ïðåäñòàâëåíû ãðàôèêè çàâèñèìîñòè δ
îò (1 – cos2i), ïîëó÷åííûå ýêñïåðèìåíòàëüíî.
Êàê âèäíî èç ðèñóíêà, ýòè çàâèñèìîñòè îêàçà-
ëèñü ëèíåéíûìè, ÷òî ïîçâîëèëî äëÿ êàæäîé ïëåíêè
îïðåäåëèòü êîýôôèöèåíò ÄËÏ Â. Íà ðèñ. 2 ïðåäñòàâ-
ëåíû ýêñïåðèìåíòàëüíûå çàâèñèìîñòè êîýôôèöèåí-
òà ÄËÏ îò òîëùèíû ïëåíîê, ïîëó÷åííûõ èç èññëå-
äîâàííûõ ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà. Êàê âèäíî èç ðèñ. 2,
Ðèñ. 1. Çàâèñèìîñòè δ îò (1 – cos2i) äëÿ ïëåíîê ïîëèñòèðîëà (ôðàêöèÿ 3) òîëùèíîé 1,2×10–3 ñì (1), 9,1×10–3 ñì (2), 8,6×10–3 ñì (3).
ýêñïåðèìåíòàëüíûå çàâèñèìîñòè äîñòàòî÷íî õîðîøî àïðîêñèìèðóþòñÿ ýêñïîíåíòàìè è ïîçâîëÿþò îïðåäåëèòü ïàðàìåòðû Í0 è S0, âõîäÿùèå â ôîðìóëó (5). Çíà÷åíèÿ Í0 è S0 äëÿ ïÿòè èññëåäîâàííûõ ôðàêöèé ïðåäñòàâëåíû â òàáëèöå.
Êàê âèäíî èç òàáëèöû, ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà S0 îêàçàëñÿ îòðèöàòåëüíûì, ÷òî ñîîòâåòñòâóåò îðèåíòàöèè ôðàãìåíòîâ öåïíûõ ìîëåêóë ïîëèñòèðîëà âáëèçè ìåæôàçíîé ãðàíèöû ïðåèìóùåñòâåííî ïàðàëëåëüíî ïîâåðõíîñòè ïëåíîê [8–11]. Ïðè ýòîì àáñîëþòíûå çíà÷åíèÿ S0 ïîëèñòèðîëà ñîîòâåòñòâóþò àíàëîãè÷íûì, õàðàêòåðèçóþùèì ñòðóêòóðó ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ äðóãèõ ãèáêîöåïíûõ ïîëèìåðîâ. Îáðàùàþò íà ñåáÿ âíèìàíèå ìàêðîñêîïè÷åñêèå çíà÷åíèÿ òîëùèí àíèçîòðîïíûõ ñëîåâ ïëåíîê ïîëèñòèðîëà. Âèäíî, ÷òî ýòè òîëùèíû íà ïÿòü ïîðÿäêîâ ïðåâîñõîäÿò äèàìåòð ìîëåêóëÿðíîé öåïè ïîëèñòè-
66 “Îïòè÷åñêèé æóðíàë”, òîì 76, ¹ 3, 2009
0 0,5
1 H×102, ñì
0 0,2 0,4 0,6
H×102, ñì
— 1 –0,5 —2
–1 –1 3
–2 B×102
–1,5 B×102
0
0,5
1
1,5 H×102, ñì
0
0,5
1 H×102, ñì
–0,5
–1
–1,5 B×102
4
–1 –2 B×102
5
Ðèñ. 2. Çàâèñèìîñòè êîýôôèöèåíòà ÄËÏ ïëåíîê ïîëèñòèðîëà îò òîëùèíû. Íîìåðà êðèâûõ ñîîòâåòñòâóþò íîìåðàì ôðàêöèé â òàáëèöå.
ðîëà. Ñðàâíåíèå õàðàêòåðèñòèê ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ ïëåíîê, ïîëó÷åííûõ äëÿ ôðàêöèé ïîëèñòèðîëà ñ ðàçëè÷íûìè ìîëåêóëÿðíûìè ìàññàìè, íå îáíàðóæèëî çàâèñèìîñòè Í0 è S0 îò ñòåïåíè ïîëèìåðèçàöèè. Òî åñòü â îáëàñòè áîëüøèõ ìîëåêóëÿðíûõ ìàññ (Ì > 104 Äë) âëèÿíèåì êîíöåâûõ ãðóïï ìîëåêóë ïîëèñòèðîëà íà îðèåíòàöèîííóþ óïîðÿäî÷åííîñòü ìîëåêóëÿðíûõ öåïåé íà ìåæôàçíîé ãðàíèöå ìîæíî ïðåíåáðå÷ü.
Çàêëþ÷åíèå
Òàêèì îáðàçîì, ïðåäïîëîæåíèå îá ýêñïîíåíöèàëüíîì óìåíüøåíèè ïàðàìåòðà îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà ïðè óäàëåíèè ñëîÿ îò ìåæôàçíîé ãðàíèöû ïîäòâåðæäàåòñÿ ýêñïåðèìåíòàëüíî. Ïðè ýòîì òåîðèÿ ÄËÏ, âîçíèêàþùåãî ïðè íàêëîííîì ïðîõîæäåíèè ïîëÿðèçîâàííîãî ñâåòîâîãî ëó÷à ÷åðåç ïëåíêó, äàåò âîçìîæíîñòü ïîëó÷èòü êîëè÷åñòâåííûå õàðàêòåðèñòèêè ñòðóêòóðû ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ ïîëèìåðíûõ ïëåíîê – ïàðàìåòð îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà öåïíûõ ìîëåêóë íà ìåæôàçíîé ãðàíèöå è ýôôåêòèâíîå
çíà÷åíèå òîëùèíû îïòè÷åñêè àíèçîòðîïíîãî ïîâåðõíîñòíîãî ñëîÿ. Ðàáîòà âûïîëíåíà ïðè ôèíàíñîâîé ïîääåðæêå Ãðàíòà Ìèíèñòåðñòâà îáðàçîâàíèÿ è íàóêè “Ðàçâèòèå íàó÷íîãî ïîòåíöèàëà âûñøåé øêîëû (2006–2008) ãã.” (êîä 2.1.1.4139).
ËÈÒÅÐÀÒÓÐÀ
11. Ðîñòèàøâèëè Â.Ã., Èðæàê Â.È., Ðîçåíáåðã Á.À. Ñòåêëîâàíèå ïîëèìåðîâ. Ë.: Õèìèÿ, 1987. 190 ñ.
12. Ëèïàòîâ Þ.Ñ. Ìåæôàçíûå ÿâëåíèÿ â ïîëèìåðàõ. Êèåâ: Íàóêîâà äóìêà, 1980. 259 ñ.
13. Ðóñàíîâ À.È. Ôàçîâûå ðàâíîâåñèÿ è ïîâåðõíîñòíûå ÿâëåíèÿ. Ë.: Õèìèÿ, 1967. 383 ñ.
14. Ãåãóçèí ß.Å. Äèôôóçèîííàÿ çîíà. Ì.: Íàóêà, 1979. 344 ñ.
15. ×åðêàñîâ À.Í., Âèòîâñêàÿ Ì.Ã., Áóøèí Ñ.Â. Î ïðåèìóùåñòâåííîé îðèåíòàöèè ìàêðîìîëåêóë â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ ïîëèìåðíûõ ïëåíîê // Âûñîêîìîëåê. cîåä. 1976. Ò. 18 À. ¹ 7. Ñ. 1628–1634.
16. Ãðèùåíêî À.Å. Ìåõàíîîïòèêà ïîëèìåðîâ. ÑÏá.: èçä. ÑÏáÃÓ, 1996. 194 ñ.
“Îïòè÷åñêèé æóðíàë”, òîì 76, ¹ 3, 2009
67
17. Ãðèùåíêî À.Å., ×åðêàñîâ À.Í. Îðèåíòàöèîííûé ïîðÿäîê â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ ïîëèìåðíûõ ìàòåðèàëîâ // ÓÔÍ. 1997. Ò. 167. ¹ 3. Ñ. 269–285.
18. Ãðèùåíêî À.Å., Ïàâëîâ Ã.Ì., Âèõîðåâà Ã.À. Ñòðóêòóðà îïòè÷åñêè àíèçîòðîïíûõ ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ è ðàñïðåäåëåíèå îðèåíòàöèîííîãî ïîðÿäêà ïî òîëùèíå ïîëèìåðíûõ ïëåíîê // Âûñîêîìîëåê. cîåä. 1999. Ò. 41 Á. ¹ 8. Ñ. 1347–1350.
19. Íàóìîâà Ë.Â., Ãðèùåíêî À.Å. Çàâèñèìîñòü îðèåíòàöèîííîé óïîðÿäî÷åííîñòè öåïíûõ ìîëåêóë íà ìåæôàçíûõ ãðà-
íèöàõ îò òåðìîäèíàìè÷åñêîé æåñòêîñòè // Âûñîêîìîëåê. cîåä. 2005. Ò. 47 Á. ¹ 11. Ñ. 2056–2059.
10. Ïàâëîâ Ã.Ì., Ãðèùåíêî À.Å. Òåðìîäèíàìè÷åñêàÿ æåñòêîñòü öåïíûõ ìîëåêóë ïîëèñàõàðèäîâ è îðèåíòàöèîííàÿ óïîðÿäî÷åííîñòü â ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ èõ ïëåíîê // Âûñîêîìîëåê. ñîåä. 2005. Ò. 47 Á. ¹ 10. Ñ. 1882–1886.
11. Ãðèùåíêî À.Å., Õóäÿêîâà Î.Â., Ìèõàéëîâà Í.À., Ãóáàðåâ À.Ñ., Èîíîâ À.Í., Íèêîëàåâà Ì.Í., Ñâåòëè÷íûé Â.Ì. Èññëåäîâàíèå ìîëåêóëÿðíûõ õàðàêòåðèñòèê è ñòðóêòóðà ïîâåðõíîñòíûõ ñëîåâ ïîëèñèëîêñàíèìèäîâ // Âûñîêîìîëåê. ñîåä. 2007. Ò. 49 À. ¹ 5. Ñ. 813–819.
68 “Îïòè÷åñêèé æóðíàë”, òîì 76, ¹ 3, 2009